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[1]董志兵,操　强,高　帆,等.一种大剂量制备ＫＮＯＣＨＥＬ锌试剂的方法[J].武汉工程大学学报,2015,37(07):16-18.[doi:10. 3969/j. issn. 1674-2869. 2015. 07. 004]
　,,et al.Ｐｒａｃｔｉｃａｌ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ ｆｏｒ ＫＮＯＣＨＥＬ ｔｙｐｅ ｚｉｎｃ ｒｅａｇｅｎｔｓ ｉｎ ｌａｒｇｅ ｓｃａｌｅ[J].Journal of Wuhan Institute of Technology,2015,37(07):16-18.[doi:10. 3969/j. issn. 1674-2869. 2015. 07. 004]
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一种大剂量制备ＫＮＯＣＨＥＬ锌试剂的方法(/HTML)
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《武汉工程大学学报》[ISSN:1674-2869/CN:42-1779/TQ]

卷:
37
期数:
2015年07期
页码:
16-18
栏目:
化学与化学工程
出版日期:
2015-07-31

文章信息/Info

Title:
Ｐｒａｃｔｉｃａｌ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ ｆｏｒ ＫＮＯＣＨＥＬ ｔｙｐｅ ｚｉｎｃ ｒｅａｇｅｎｔｓ ｉｎ ｌａｒｇｅ ｓｃａｌｅ
文章编号:
1674-2869(2015)07-0016-03
作者:
董志兵; 操　强; 高　帆 ; 刘　方; 王　敏 ; 王稼伟
武汉工程大学化学与环境工程学院，湖北 武汉 ４３００７４
Author(s):
ＤＯＮＧ Ｚｈｉ－Ｂｉｎｇ;  ＣＡＯ Ｑｉａｎｇ;  ＧＡＯ Ｆａｎ;  ＬＩＵ Ｆａｎｇ;  ＷＡＮＧ Ｍｉｎ;  ＷＡＮＧ Ｊｉａ－Ｗｅｉ
Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｗｕｈａｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｗｕｈａｎ ４３００７３， Ｃｈｉｎａ
关键词:
ＫＮＯＣＨＥＬ; 锌试剂; 制备
Keywords:
ＫＮＯＣＨＥＬ;  ｚｉｎｃ ｒｅａｇｅｎｔｓ;  ｐｒｅｐａｒａｔｉｏ
分类号:
Ｏ６２１
DOI:
10. 3969/j. issn. 1674-2869. 2015. 07. 004
文献标志码:
A
摘要:
有机锌试剂倾向于和过渡金属作用而发生转金属化反应，所生成的这些过渡金属中间体有着很高的活性，从而可以与很多亲电试剂高效地进行反应，在有机合成中占有非常重要的地位. 通常制备锌试剂的方法是锌粉对卤代烃的插入反应，但是这种方法制备的锌试剂的合成效率往往不高，对一些敏感的基团的耐受性不太强. 在无机盐氯化锂存在下能有效地制备ＫＮＯＣＨＥＬ锌试剂，报道一种大剂量方式（１００ ｍｍｏｌ）制备ＫＮＯＣＨＥＬ锌试剂的方法，该法能高效高选择性地制备有机锌试剂，生成的锌试剂产率高（８０％~９１％），稳定性强，该试剂对各种敏感的官能团（如酯基、氰基、羰基、三氟甲基）的耐受性强.这些锌试剂在氩气保护下存放１个星期后，其活性没有明显降低.
Abstract:
Ｏｒｇａｎｉｃ ｚｉｎｃ ｒｅａｇｅｎｔｓ ｐｌａｙ ｖｅｒｙ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｒｏｌｅｓ ｉｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， ｓｉｎｃｅ ｔｈｅｙ ａｒｅ ｔｅｎｄｉｎｇ ｔｏ ｔｒａｎｓｍｅｔａｌｌａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｏｔｈｅｒ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａｌｓ， ｗｈｉｃｈ ｐｏｓｓｅｓ ｈｉｇｈ ｒｅａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ａｎｄ ｃａｎ ｂｅ ｑｕｅｎｃｈｅｄ ｅａｓｉｌｙ ｗｉｔｈ ｍａｎｙ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｉｌｅｓ． Ｔｈｅ ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｚｉｎｃ ｒｅａｇｅｎｔｓ ｉｓ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ ｚｉｎｃ ｉｎｓｅｒｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｈａｌｏｇｅｎ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ， ｗｈｉｃｈ ｓｏｍｅｔｉｍｅｓ ｓｈｏｗｓ ｌｏｗ ｙｉｅｌｄ， ａｎｄ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｚｉｎｃ ｒｅａｇｅｎｔｓ ｃｏｕｌｄ ｎｏｔ ｂｅ ｔｏｌｅｒａｔｅｄ ｗｉｔｈ ｖｅｒｙ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｇｒｏｕｐｓ． Ａ ｐｒａｃｔｉｃａｌ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ ｆｏｒ ＫＮＯＣＨＥＬ ｔｙｐｅ ｚｉｎｃ ｒｅａｇｅｎｔｓ ｉｎ ｌａｒｇｅ ｓｃａｌｅ（１００ ｍｍｏｌ）ｉｓ ｒｅｐｏｒｔｅｄ． Ｗｉｔｈ ｔｈｅ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ＬｉＣｌ， ｔｈｅ ｚｉｎｃ ｒｅａｇｅｎｔｓ ｃａｎ ｂｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ｈｉｇｈ ｙｉｅｌｄｓ（８０％－９１％）， ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ＫＮＯＣＨＥＬ ｔｙｐｅ ｚｉｎｃ ｒｅａｇｅｎｔｓ ｓｈｏｗ ｇｏｏｄ ｔｏｌｅｒａｎｃｅ ｔｏ ｖｅｒｙ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｇｒｏｕｐｓ， ｓｕｃｈ ａｓ ｅｓｔｅｒ ｇｒｏｕｐ， ｃｙａｎｏ ｇｒｏｕｐ， ｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ ａｎｄ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ ｇｒｏｕｐ ｅｔｃ． Ｕｎｄｅｒ ａｒｇｏｎ ｓｔｏｒａｇｅ， ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ＫＮＯＣＨＥＬ ｔｙｐｅ ｚｉｎｃ ｒｅａｇｅｎｔｓ ｄｏｅｓ ｎｏｔ ｄｅｃｒｅａｓｅ ｏｂｖｉｏｕｓｌｙ ａｆｔｅｒ ｏｎｅ ｗｅｅｋ．

参考文献/References:

［１］　ＦＵＲＳＴＮＥＲ Ａ. Ｒｅｃｅｎｔ ａｄｖａｎｃｅｍｅｎｔｓ ｉｎ ｔｈｅ Ｒｅｆｏｒｍａｔｓｋｙ ｒｅａｃｔｉｏｎ［Ｊ］． Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９８９（８）： ５７１－５９０．［２］　ＮＡＫＡＭＵＲＡ Ｍ， ＨＩＲＡＩ Ａ， ＮＡＫＡＭＵＲＡ Ｅ. Ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐａｔｈｗａｙｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｉｍｍｏｎ－Ｓｍｉｔｈ ｒｅａｃｔｉｏｎ［Ｊ］． Ｊ Ａｍ Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ， ２００３， １２５： ２３４１－２３５０．［３］　ＫＮＯＣＨＥＬ Ｐ， ＳＩＮＧＥＲ Ｒ Ｄ. Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ｐｏｌｙｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｏｒｇａｎｏｚｉｎｃ ｒｅａｇｅｎｔｓ ｉｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ［Ｊ］. Ｃｈｅｍ Ｒｅｖ， １９９３， ９３： ２１１７－２１８８．［４］　ＥＲＤＩＫ Ｅ. Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａｌ ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ｏｒｇａｎｏｚｉｎｃ ｒｅａｇｅｎｔｓ［Ｊ］． Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，１９９２，４８： ９５７７－９６４８．［５］　ＤＯＮＧ Ｚ Ｂ， ＭＡＮＯＬＩＫＡＫＥＳ Ｇ， ＳＨＩ Ｌ，ｅｔ ａｌ， Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ-ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ ｉｎ Ｎｅｇｉｓｈｉ ｃｒｏｓｓ－ｃｏｕｐｌｉｎｇ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ［Ｊ］. Ｃｈｅｍ Ｅｕｒ Ｊ，２０１０，１６： ２４８－２５３．［６］　ＤＯＮＧ Ｚ Ｂ， ＣＬＯＳＯＳＫＩ Ｇ Ｃ， ＷＵＮＤＥＲＬＩＣＨ Ｓ， ｅｔ ａｌ.Ｄｉｒｅｃｔ ｚｉｎｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ ａｒｏｍａｔｉｃｓ ａｎｄ ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ａ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｂａｓｅ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ＺｎＣｌ２［Ｊ］. Ｃｈｅｍ Ｅｕｒ Ｊ，２００９，１５： ４５７－４６８．［７］　ＫＲＡＳＯＶＳＫＩＹ Ａ， ＭＡＬＡＫＨＯＶ Ｖ， ＧＡＶＲＹＵＳＨＩＮ Ａ， ｅｔ ａｌ. Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ ｏｒｇａｎｏｚｉｎｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｂｙ ｔｈｅ ｄｉｒｅｃｔ ｉｎｓｅｒｔｉｏｎ ｏｆ ｚｉｎｃ ｉｎｔｏ ｏｒｇａｎｉｃ ｉｏｄｉｄｅｓ ａｎｄ ｂｒｏｍｉｄｅｓ［Ｊ］. Ａｎｇｅｗ Ｃｈｅｍ Ｉｎｔ Ｅｄ，２００６，４５：６０４０－６０４４．

相似文献/References:

备注/Memo

备注/Memo:
收稿日期:2015-4-21基金项目:国家自然科学基金项目(21302150);教育部留学回国人员基金项目[2012]1707;湖北省教育厅重点基金项目(D20131501);武汉工程大学研究生创新基金项目(CX2013011);武汉工程大学校长基金项目(2014038)作者简介:董志兵(1980-),男,湖北鄂州人,教授,博士. 研究方向:金属有机化学尧有机合成方法.
更新日期/Last Update: 2015-08-25