0引言近年来，有机—无机杂合物因其在光电磁，催化，吸附，超导体等领域有着广阔的应用前景而倍受关注［13］.多金属氧酸盐是一类多核配合物，其分子结构独特，并且易于设计和组装，具有很强的接受电子的能力，是一类优秀的受体分子［4］，很容易与有机分子结合形成有机—无机复合物.含N类有机配体如有机胺、氮杂环配体等，一般含有共扼体系，给电子能力强［5］，是一类理想的有机—无机杂合物的构筑机团.本实验选择钼酸盐、乙二胺为配体，通过水热法合成了一个新型的有机—无机杂合物(H2en)［Mo3O10］，并通过单晶X—射线衍射分析方法研究了其晶体结构.1实验部分1.1试剂(NH4)3PMo12O40，乙二胺，CuCl2·2H2O均从国药集团化学试剂有限公司购得，分析纯，使用前未作进一步处理.1.2配合物的合成   在(NH4)3PMo12O40(0.03 mmol，0.055 6 g)，CuCl2·2H2O (0.09 mmol，0.013 9 g)和10 mL蒸馏水的混合物中，滴加稀释的乙二胺溶液至pH=4～5，然后将混合液转入25 mL内衬聚四氟乙烯的水热反应釜中，加热到145 ℃并恒温反应5 d后，进行程序降温(10 ℃/h)直到室温，过滤并洗涤得到淡黄色棒状晶体，产率23％.1.3晶体结构测定选取尺寸为0.10 mm×0.10 mm×0.08 mm的单晶样品，在Bruker APEX面探测器衍射仪上，在298(2)K下以石墨单色化的MoK\\a射线(λ=0.071 073 nm)为衍射源，在2.7 °≤θ≤27.00 °范围内共收集了7 042个衍射数据.结构分析表明配合物属单斜晶系，P2(1)/n空间群，Mr=509.94，a=0.808 19(6) nm，b=1.445 69(11) nm，c=0.891 84(7) nm，α=90.00 °，β 98.134 0(10) °，γ=90.00 °，V=1.031 54(14) nm3，Dc=3.284 g·cm-3，μ=3.642 mm-1，Z=4，F(000)=968.对数据进行吸收校正后，以可观测的独立衍射点进行结构计算.采用SMART和SAINT［6］程序进行数据的还原和晶胞参数修正，用经验法进行吸收校正，结构用直接法求解，对所有非氢原子采用全矩阵最小二乘法对F2进行各向异性处理，用理论加氢方式找出所有氢原子，最后R=0.033 5，wR= 0.064 7，GOF=1.022.2晶体结构配合物由三钼酸根［Mo3O10］2-与质子化的乙二胺阳离子(H2en)2+构成，有关的键长键角列于表1.［Mo3O10］2-呈链状结构(如图1).由共边和共面畸变的MoO6八面体连接而成，其中含有三桥氧、双桥氧和端基氧(与文献［7］报道的仅含有端基氧和三桥氧的链状［Mo3O10］2-有所不同).每一个八面体包含两个较长的（0.220 4~0.241 6 nm）、两个居中的(0.185 9~0.199 7 nm)、两个较短的Mo—O(0.170 3~0.197 8 nm)键.Mo(3)O6八面体与Mo(1)O6八面体共用一条边Mo(3)—O(2)，与Mo(2)O6通过共用一个面O(2)O(6)O(7)相连.同时，Mo(3)O6八面体与Mo(2)O6共用一个顶点O(4)，这样就构成了无限延伸的一维链状［Mo3O10］2-.(H2en)2+位于链与链之间，并且通过氢键(N—H…O)将相邻的一维链连接起来，形成二维层状结构(如图2)，氢键用虚线表示.表1配合物的主要键长与键角
Table 1Selected bond distances and bond angels of complex
化学键键长/nm化学键键长/nmMo(1)－O(1)0.170 7(3)Mo(2)－O(7)0.197 8(3)Mo(1)－O(3)0.171 6(3)Mo(2)－O(5)b0.229 4(3)Mo(1)－O(2)0.186 7(3)Mo(2)－O(2)b0.231 1(3)Mo(1)－O(8)a0.199 7(3)Mo(3)－O(8)0.195 0(3)Mo(1)－O(8)b0.220 4(3)Mo(3)－O(9)0.170 3(3)Mo(1)－O(4)0.233 8(3)Mo(3)－O(10)0.170 9(3)Mo(2)－O(6)0.171 1(3)Mo(3)－O(7)0.189 8(3)Mo(2)－O(4)0.173 2(3)Mo(3)－O(2)b0.226 8(3)Mo(2)－O(5)0.185 9(3)Mo(3)－O(5)b0.241 6(3)注：用于产生等效原子的对称操作：a=-1+x,y,z;b=1-x,-y,2-z.
a.［MO3O10］2-的球棍图

b.［MO3O10］2-的多面体图
图1［Mo3O10］2-的链状结构图
Fig.1The chain structure of ［Mo3O10］2-

第7期胡学雷，等：杂合物(H2en)［Mo3O10］的水热合成与晶体结构
武汉工程大学学报第32卷
图2配合物的层状结构图
Fig.2The layer structure of the title complex